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臺灣大學(xué)?手同步輻射中心合作解開木材纖維素的百年難題 成果刊於國際知名期刊 Nature Plants

更新日期:112年7月12日

圖1:木材結(jié)構(gòu)示意圖。木材纖維素主要存在於縱向細(xì)胞次生細(xì)胞壁的S2層,構(gòu)成單元為納米微纖絲,我們的研究結(jié)果首次確認(rèn)每束微纖絲含有24條葡聚糖,呈現(xiàn)出殼-核結(jié)構(gòu)。

木材結(jié)構(gòu)示意圖。木材纖維素主要存在於縱向細(xì)胞次生細(xì)胞壁的S2層,構(gòu)成單元為納米微纖絲,我們的研究結(jié)果首次確認(rèn)每束微纖絲含有24條葡聚糖,呈現(xiàn)出殼-核結(jié)構(gòu)。

木材是人類發(fā)展史中重要的基礎(chǔ)材料與能源來源,也是未來可永續(xù)利用的再生性資源。木材細(xì)胞壁中的纖維素占一半重量比例,是地球上最豐富的有機物質(zhì),占全球生物質(zhì)量的四分之一。雖然木材纖維素的結(jié)構(gòu)研究已有百年歷史,其奈米結(jié)構(gòu)卻仍不明朗,每束纖維素微纖絲(cellulose microfibril)含有多少條葡聚糖是爭議的焦點。

雖然電子顯微鏡與原子力顯微鏡具備解析單分子鏈的能力,卻無法分辨葡聚糖與周圍包覆的半纖維素,無法直接計算微纖絲的條鏈數(shù)。早在1913年,日本物理學(xué)家西川正治已經(jīng)利用小角度X光散射(SAXS)觀察到木材纖維素的分子排列具有方向性,但是百年來卻一直缺乏完整的理論模型進行定量分析。

在臺大化學(xué)系前專任老師戴桓青教授的引領(lǐng)合作下,這項研究利用TPS第三代同步輻射光源的BioSAXS光束線,對於木材的測量訊號得到大幅提升。臺大材料系兼任教授曹正熙發(fā)展新穎模型,將微纖絲區(qū)分為結(jié)晶核區(qū)與半結(jié)晶殼層,進而發(fā)現(xiàn)高Q值的形狀因子來自於核區(qū)的散射,而非過去所誤解的整束微纖絲的散射。曹教授提出SAXS分析模式中加入長度效應(yīng),解決以前學(xué)者分析模式所造成習(xí)之以久的誤差,透過擬合可計算出核區(qū)的條鏈數(shù)。同時,臺大化學(xué)系教授陳振中的研究團隊開發(fā)出GIFTED (Global Iterative Fitting of T1ρ-Edited Decay)的固態(tài)核磁共振技術(shù),依照分子運動性的差異,可測量完整木材中核區(qū)與殼層的分子比例。結(jié)合這2項新穎技術(shù),估算出木材微纖絲的葡聚糖條鏈數(shù),意外得出24條的結(jié)論,推翻數(shù)十年來教科書中最常見的36條鏈模型。

近年來也有專家提出假說,認(rèn)為纖維素合成酶所製造的微纖絲最初只有18條鏈,後來經(jīng)過晶體融合(crystalline fusion),寬度或許接近24條鏈。若此假說成立,木材經(jīng)過千年老化,半纖維素分解後,融合程度應(yīng)該會增加,X光繞射測得的晶粒寬度也會增加。臺大研究團隊恰好搜集一批珍貴的古琴木材樣品,經(jīng)歷500至2000年的自然老化,利用同步輻射進行SAXS與繞射實驗,並未發(fā)現(xiàn)融合現(xiàn)象,反而觀察到聚集現(xiàn)象(aggregation)而晶粒寬度不變。由此可知,新木材的微纖絲並非處於融合狀態(tài),每束微纖絲保持分離,具備24條鏈核殼結(jié)構(gòu),裸子植物與被子植物皆相似。此成果解答木材細(xì)胞壁研究百年來的纖維素結(jié)構(gòu)難題,對於木材基因改良與纖維素資源的未來永續(xù)利用,具有重大意義。

此研究以“Wood cellulose microfibrils have a 24-chain core-shell nanostructure in seed plants”為題,發(fā)表於國際知名期刊Nature子期刊Nature Plants。臺大化學(xué)系研究生張智輝為第一作者,材料系兼任教授曹正熙與化學(xué)系教授陳振中為共同通訊作者,植科所副教授林盈仲為共同作者。發(fā)表全文請詳見:https://www.nature.com/articles/s41477-023-01430-z。

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